分子光谱来源于分子内部不同电子能级、振荡能级和滚动能级之间的跃迁，滚动能级差最小（10-3-10-6eV），振荡能级差次之（10-2-1eV），电子能级差最大（1-20eV）。电子光谱的波长在紫外可见区（100-800nm），也称为紫外可见光谱。在产生电子能级跃迁的一起，振荡能级和滚动能级也不可避免地会产生跃迁，如图1所示。各个能级之间的能量差是十分小的，所以产生的谱线就会十分密布，当仪器分辨率不高的时分，往往会看到一个较宽的带状光谱。假如在慵懒溶剂(如饱满烃类等)或许气态中测定，就会看到因振荡吸收而产生的锯齿状精细结构。

  有机化合物分子中触及三种电子：构成单键的σ电子、构成不饱满键的π电子、未成键的孤对电子（n电子）。处于低能态的成键电子吸收适宜的能量后，能够跃迁到一个较高的反键轨迹。

  饱满烃分子（甲烷等）只能产生σ-σ*跃迁，σ电子不易激起，所以要的能量大，需求在波长较短的辐射才干产生，吸收波长＜150nm，处于远紫外区。

  分子中存在C=C双键时能够产生π-π*跃迁，跃迁所需能量较σ电子小，吸收波长＜200nm，假如分子中存在共轭体系，π电子的成键轨迹与反键轨迹能级差下降，使得π-π*所需的能量削减，因而吸收波长会向长波长移动，跟着共轭体系的添加，吸收波长可由近紫外区转向可见光区。例如乙烯的λmax=185nm,而1，3-丁二烯其λmax=217nm。

  分子中存在C=O、N=O、N=N等基团，除了能进行π-π*跃迁外，还能够直接进行n-π*跃迁，这种跃迁所需能量较少，吸收波长大于200nm。例如丙酮的n-π*跃迁吸收带λmax=279nm，它的π-π*跃迁需求更高的能量，其吸收带λmax≈279nm。

  所以紫外谱中特征吸收峰的呈现与化合物自身的结构严密相关，这些特征可用于开始对化合物做多元化的剖析判定。

  （1）在210~250nm波长规模内有强吸收峰，则或许含有2个共轭双键；若在260~350nm波长规模内有强吸收峰，则阐明该有机物含有3-5个共轭双键。

  （2）若在250~300mm波长规模内有中等强度的吸收峰伴有振荡精细结构则或许含有苯环。

  （3）若在250~300mm波长规模内有低强度吸收峰，且添加溶剂极性会蓝移，则或许含有带孤对电子的未共轭基团，比方羧基。

  如图3，在该偶氮苯体系中， Z 型异构体在热动力学上是更安稳的异构体， 经过蓝光（370–400 nm）照耀 Z 型异构体能够转化为 E 型异构体，吸收带会向长波长移动，且异构功率大于 90 ％。用绿光（480–550 nm）照耀， E型异构体简直能定量（100%） 切换回 Z 型异构体。