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【48812】彭勇王为马延航JACS:螺旋共价有机骨架中手性通道的调查!

时间: 2024-04-26 09:25:08 |   作者: 火狐体育合不合法

  提醒手性在长度标准上的搬运机制关于合理开发具有分级手性的功用资料至关重要。要害的妨碍是缺少结构信息,尤其是在细观层面。

  兰州大学彭勇、王为和上海科技大学马延航报导了具有分级手性的螺旋共价有机结构(heliCOFs)的结构辨别断定,其将分子手性、通道手性和形状手性整合到一个晶体实体中。得益于heliCOFs的高度有序结构,电子晶体学现已证明了介观水平上手性通道的存在,而且经过立体对成像技能直接确认了这些手性通道的手性。因而,heliCOFs中从微观到微观的手性搬运可以用晶体结构剖析和理论核算都支撑的层旋转模型来合理化。对heliCOFs中手性通道的调查不仅为了解手性搬运进程供给了史无前例的数据,而且为合理构建具有分级手性的高度有序聚合物资料供给了新的头绪。相关作业以“Observation of Chiral Channels in Helical Covalent Organic Frameworks”为题宣布在世界闻名期刊Journal of the American Chemical Society上。

  关键1.作者经过X射线剖析、电子显微镜研讨和理论核算,全面提醒了heliCOFs中的分级手性。高分辨率TEM(HRTEM)研讨为介观水平上手性通道的存在供给了试验依据,而且根据一系列歪斜的HRTEM图画,经过立体对成像技能直接确认了手性通道的手性。

  关键2.作者初次调查到COFs中的手性通道,进一步提醒从分子水平到集合水平的同手性进化的奥妙。在层复原模型的基础上,相应地提出了手性搬运的机制,以及跨长度标准的准确共价拼装。

  图2.(a)P-heliCOF的索引试验(黑)、Pawley精粹(品红)和模仿(紫)PXRD。Pawley精密图画和试验图画之间的差异图以绿色显现。Pawley精密化和模仿的PXRD与试验数据十分符合。插图:试验(黑)和模仿(紫)PXRD剖面的扩展。在相机长度分别为250(b)和60 cm(c)的情况下,沿着垂直于杆的方向拍照的P-heliCOF的SAED。

  图3. 沿着平行于杆(a)和垂直于杆(b)的方向拍照的P-heliCOF的HRTEM。(c)层错模型来合理化手性通道的存在。从平行于杆(d)和垂直于杆(e)的方向模仿投影。模仿根据孔径为4.2 nm、层距为3.5 Å、旋转角为0.11°的层旋转模型。蓝色符号的(10)晶格条纹和粉色符号的(11)晶格条纹在部分(b,e)中高亮显现以彼此证明。

  图5. 在heliCOFs中从微观标准到微观标准的手性搬运机制:(a)手性分子;(b)手性大环;(c)两个相邻单层之间旋转角(θ)为0.07至0.70°的手性层;(d)手性通道以及(e)螺旋杆,由CD、PXRD、SAED和HRTEM剖析、理论核算和SEM图画支撑。

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